论文名称： 基于量子化学计算的BH_4~-水解制氢反应机理研究（Reaction Mechanism of Hydrogen. Generation from Hydrolysis of BH4- : Quantum Chemistry Computing）
作者： 张应;李明涛;杨伯伦;
来源出版物： 化学学报（ACTA CHIMICA SINICA）
年卷期页： 2013,71(5):769-776
收录类型： SCI:158YN,WOS:000320011200013
论文简介： 采用密度泛函理论(DFT)和二阶微扰理论(MP2)对BH-4与两分子水反应制氢的微观机理进行了研究.在B3PW91/6-311++G(2df,2p)和MP2(full)/6-311++G(2df,2p)水平上优化了反应体系中所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态的正确性.计算结果表明,反应生成氢气的过程是分四步进行,并存在两种可能的反应路径:路径1中,两分子的水分别在第一步、第三步参加反应;而路径2中,两分子的水分别在第一步、第二步参加反应;其中路径2的势垒比路径1低应为主反应路径.此外,两种反应路径都是强放热过程,且MP2法所得焓变值与所报道的实验值更接近.
原文链接： 基于量子化学计算的BH_4~-水解制氢反应机理研究（Reaction Mechanism of Hydrogen. Generation from Hydrolysis of BH4- : Quantum Chemistry Computing）